Soweit ich mich erinnere, speichert xfce die user-Einstellungen an x Stellen. Das war zumindest 2015 bei mir mit conky so und hat mich aufgeregt.
Du wirst also alle in Frage kommenden Stellen 'zurücksetzen' müssen und mit deinem gewünschten Bild von vorn beginnen.
Damals waren das:
-Sitzung und Startverhalten>Allgemeine Einstellungen>abmelde-einstellungen>Sitzung automatisch beim Abmelden speichern
-Automatisch gestartete Anwendungen>und einen Start-Eintrag hier
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Ich weiß nicht, ob das noch so ist.