mh, erst hatte ich auch dieses Problem.
Ich vermute es hat einfach damit zu tun, ich mag mich irren, dass man via einer nm-gui als $user jenen konfiguriert und nicht als #root (wie geschrieben, es ist nur eine Annahme).
Nun, ich habe dann als $root im "multi-user.target" mit "nmcli" das wlan (wifi) konfiguriert, hier hat das berüchtigte "rtfm" geholfen.
Kurz und bündig:
nmcli dev wifi con "Cafe Hotspot 1 (ssid)" password caffeine name "My cafe"
(Kontrolle)
nmcli connection show
(rtfm)
man nmcli
Danach sollte nach reboot usw. das wlan Netz auch im "multi-user.target" automagisch verbunden sein, zumindest ist dies so bei dem von mir genutzten System.
Gruß